麵（miàn）對高頻非法添加農藥，如何（hé）降低成本進行排查？

在國家明令禁（jìn）止（zhǐ）使用的農藥中，目前發現（xiàn）有殺（shā）蟲（chóng）脒、乙酰甲胺磷被高頻檢測出。由於明令禁止的農藥違法成（chéng）本較高和原藥管製等原因，禁用農藥被用來隱性添加概率反而較（jiào）小（xiǎo）。不法廠商（shāng）為了通過（guò）增加農藥藥效來占領農藥市場，便在隱性添加上大做文章，多種隱（yǐn）性農藥同時添加，大大增加了執法抽檢難度。
為此，依據全國農藥執法案和本站多年檢測經（jīng）驗匯總出25種高頻非法添加農藥。
殺螟硫磷、三唑磷、治螟磷（lín）、噠蟎靈、氯氰菊酯、甲氰菊酯、丁硫克百威、仲丁威、乙酰甲胺（àn）磷、氟蟲腈（jīng）、水胺硫磷、高（gāo）效氯氟氰菊酯、滅多威、毒死蜱（pí）、高效氯氰（qíng）菊酯、吡蚜酮、吡蟲（chóng）啉、啶蟲脒、克百威、氯蟲苯甲酰胺、喹啉（lín）酮、辛硫磷、氟鈴脲、溴蟲腈、阿維菌素。
根據以上25種禁限用農藥理化性質、儀器適應性、檢測標準異同、出峰時間相近成分幹擾（rǎo），將其（qí）分為高效液相色譜（10種）和氣（qì）質聯用儀（15種）兩大部分進行反複實（shí）驗，得（dé）出的試驗條件供讀者參考。本方法大的特點是將氣質聯用儀和（hé）高效液相色譜統一起來。
實驗部（bù）分（fèn）
液相色譜實（shí）驗部分（fèn）
（1）儀器
Agilengt 1260高效液相色譜儀，超聲波清洗器。 
（2）試劑
吡蚜酮、吡蟲啉、啶蟲脒、克百威、氯蟲苯甲酰胺、喹啉酮、辛硫磷、氟鈴脲、溴蟲腈、阿（ā）維菌素（含（hán）量（liàng）均≥99.0%）等10種農藥標（biāo）準品；甲醇（溶劑）色譜純；超（chāo）純水。 
（3）色譜條件選擇
甲醇-水（shuǐ）體係：梯度；色譜柱：250 mm不鏽鋼柱；流動（dòng）相洗（xǐ）脫梯（tī）度。流速1.0 mL/min；柱溫25℃；檢測波長254 nm；進樣量：10 μL。混（hún）合標樣色譜圖（tú）及10種標（biāo）樣保（bǎo）留時間，對每個標樣按照（zhào）洗脫條件進行了單獨定（dìng）位，不再附圖一一列舉。
（4）實驗步驟（zhòu）
標（biāo）樣溶（róng）液：配製本實驗室已備有上述（shù）10種（zhǒng）農藥約0.050 0 g/50 mL甲醇溶液。
將10種標樣溶液各取2 mL置於50 mL容量瓶中，配置成（chéng）混合標樣，依據洗脫梯度（dù）終得到混合標樣色（sè）譜圖，並多次進樣驗證了圖譜的重（chóng）現性。
10種農藥保留時間：吡蚜（yá）酮3.35 min；吡（bǐ）蟲啉4.12 min；啶蟲脒4.97 min；克百威9.87 min；氯蟲苯甲酰（xiān）胺16.75 min；喹（kuí）啉酮17.59 min；辛硫磷29.76 min；氟（fú）鈴脲32.83 min；溴蟲腈33.61 min；阿維菌素44.06 min。
（5）結論（lùn）
對單個標樣洗脫梯度進行定位和定性分析，並逐個確定保留（liú）時間。
在液相色譜排查農藥隱（yǐn）性成分中，需按照（zhào）禁限判定條件稱量樣品，然後比對樣（yàng）品各組分峰和混合標樣峰，以（yǐ）出峰時間相同相近判定疑似隱性成分添（tiān）加，後再對該疑似組分進行（háng）定量分析。
氣質聯用（yòng）實（shí）驗部分
1）儀器和條（tiáo）件（jiàn）
安捷7890B－5977A氣質聯用儀（yí），氣相色譜柱：30 m×0.25 mm（i.d.）DV－17MS石英毛細管柱，膜厚0.25 μm（或（huò）同等效果的色譜柱）；微量進樣器：10 μL；溫度：100℃保持2 min，梯度，由於滅多威出峰時間較早，設置（zhì）溶劑延遲2 min，GC運行梯度
氣體流量（mL/min）：載氣（He）1.5；分流比：10∶1；進（jìn）樣體積：10 μL；電離能量（liàng）：70 eV；離子源溫度：230℃；四級杆溫度：150℃；輔助通（tōng）道溫度：280℃；掃描模式：全掃描；保留時間。
（2）試（shì）劑
殺螟（míng）硫磷、三唑磷、治螟磷、噠蟎靈（líng）、氯氰菊酯、甲氰（qíng）菊酯、丁硫克百威（wēi）、仲丁威、乙酰甲胺磷、氟（fú）蟲腈、水胺硫磷（lín）、高效（xiào）氯氟氰（qíng）菊（jú）酯（zhǐ）、滅多威、毒死蜱（pí）、高效氯氰菊酯（含量均≥99%）等15種農藥標準品；阿（ā）維菌素乳油樣品；色譜級丙酮。 
（3）實驗步驟（zhòu）
稱取15種（zhǒng）農藥標準品各約0.05 g置於同一（yī）試（shì）劑瓶中，加入50 mL丙酮，充分溶解製成混（hún）合標（biāo）樣，用滴管再取該溶液1.5 mL標記樣品瓶I；稱取0.25 g阿維菌素1#樣（yàng）品置於試劑瓶（píng）中，加入（rù）50 mL丙酮，充分溶解，用滴管（guǎn）再取（qǔ）該溶液1.5 mL標記樣品瓶Ⅱ。樣品瓶I和樣（yàng）品（pǐn）瓶Ⅱ出峰情況
15種農藥標樣出（chū）峰時間：滅多威2.27 min；乙酰甲胺（àn）磷5.9 min；仲丁威（wēi）7.56 min；治螟磷8.42 min；丁硫克百威9.24 min；殺螟（míng）硫磷12.61 min；毒死蜱（pí）13.19 min；水胺硫磷13.47 min；氟蟲腈14.56 min；三唑磷17.79 min；氟氯菊（jú）酯（zhǐ）20.91 min；甲氰（qíng）菊酯21.2 min；高效（xiào）氯氟氰菊酯（zhǐ）22.61 min；噠蟎靈23.53 min；高效氯氰菊酯24.95 min。
阿維菌素乳油樣品查出違禁限農藥出峰時間：毒死蜱13.35 min；啶蟲脒21.11 min；氯氰菊酯22.66 min。
（4）結論
經過反複條件摸索和梯度（dù）調整，得到質譜圖。其中滅多威出峰時間較早，溶劑延遲時間由（yóu）初的3.00min改成後的2.00min；乙酰甲胺磷響應值較低，實際操作中可以（yǐ）適量增加標準品劑量，單（dān）獨（dú）核對出峰時間查找是否含有該成分。 
對比阿維菌素農藥樣品質（zhì）譜圖查出樣品含有（yǒu）三種禁限用農（nóng）藥毒死蜱、啶蟲脒、氯氰菊酯，這是一個典型（xíng）的非法添加案例。
總論
在排查這25種違禁限用農藥時，與現有（yǒu）文獻（xiàn）不同之處是首先將氣（qì）質聯用儀不能檢測的10種農藥放在液相色譜進行檢測，增加總體排查的可靠性（xìng）。綜合這（zhè）10種農藥（yào）液相色譜國標企標分析方法，在流（liú）動相選擇上用低毒低（dī）成（chéng）本的（de）甲醇而（ér）不用乙腈；吸收波長（zhǎng）也是通過多次反（fǎn）複試探，終確（què）定為254 nm；鑒於酸性條件和緩衝（chōng）磷酸鹽可能會導致部分樣品分解或出峰異常，本次實驗流動相暫不添加任何酸和鹽（yán）。氣質聯用儀檢測的15種農藥做一個整體（tǐ）標樣質譜圖，用於後期樣品精確比對，一（yī）旦（dàn）發現可疑成（chéng）分，迅速用液相色譜對可疑成分（fèn）進行定量分析。氣質聯用（yòng）-液相色譜聯用法（fǎ）。
農藥作為（wéi）控製農作物病蟲草鼠等有害生物危害的特殊（shū）商品，在促進農業增加產量和農民增收（shōu）方麵發揮（huī）重要作用。如果（guǒ）農（nóng）藥的質量不合格或者使用不當，則會導致（zhì）農產（chǎn）品農藥殘留超標，人畜中毒，生態環境汙染。一個普通的阿維菌素（sù）乳油中居然添加了（le）三種禁限用農藥，可見非法添加在實際農藥生產中的嚴峻性。為此，研究（jiū）出這套綜合分析方法，目的是（shì）通過降低排查成本，達到農藥非法添加排查普及效果，從而促進整個農藥行業良（liáng）性發展。